Browsing by Author "黃楷庭"

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    含硒之過渡金屬 (鐵、銅) 聚合物的合成及物性與光降解有機物的反應性之探討
    (2020) 黃楷庭; Huang, Kai-Ting
    利用 [Et4N]2[SeFe3(CO)9] 及 [Cu(MeCN)4][BF4] 以當量比 1: 2 ，並分別與劑量的含氮配體 4,4’-dipyridine (dpy)、1,2-bis(4-dipyridyl)ethane (bpea) 或 4,4’-trimethylenedipyridine (bpp) 進行三組件 (three-components) 溶劑輔助研磨 (liquid-assisted grinding, LAG) 反應，可分別形成含硒之混合鐵銅羰基一維聚合物 [SeFe3(CO)9Cu2(L)3]n (L = 4,4’-dipyridine (dpy), 2)和[SeFe3(CO)9Cu2(L)]n (L = 1,2-bis(4-dipyridyl)ethane (bpea), 3; L = 1,2-bis(4-dipyridyl)ethene (bpee), 5)、二維聚合物 [SeFe3(CO)9Cu2(MeCN)(dpy)1.5]n (1), [SeFe3(CO)9Cu2(L)2.5]n (L = bpea, 4; L = bpee, 6) 和 [SeFe3(CO)9Cu2(L)2]n (L = 4,4’-trimethylenedipyridine (bpp), 8) 以及大環分子型化合物 [{SeFe3(CO)9Cu2}2(bpp)2] (7)。此系列聚合物亦可藉由溶劑輔助研磨方式 (LAG) 進行可逆的結構轉換。由固態反射式紫外/可見光光譜可得知聚合物 1─6 和 8 及化合物 7 皆具有半導體的特性。 基於聚合物 1─6 和 8 的半導體性質，欲利用其電子傳導特性進行光降解有機物。因此，本研究利用較穩定的聚合物2、4 和 8 對4-硝基苯酚 (PNP) 和甲基藍 (MB) 進行光照降解，實驗結果顯示聚合物 2、4 和 8 於水溶液中照射紫外至可見光波長的氙燈的條件下，可成功並快速的降解 4-硝基苯酚 (PNP) 和甲基藍 (MB)，顯示此系列聚合物具有優異的光降解活性。此外，本系列 Se‒Fe‒Cu 聚合物之Cu 金屬的氧化態，亦藉由高解析率 X-ray 光電子能譜 (X-ray photoelectron spectroscopy, XPS) 和 Cu K-edge X-ray 吸收近邊結構光譜 (X-ray absorption near-edge spectroscopy, XANES) 進一步驗證，其結果顯示於聚合物 1─6 和 8 中的 Cu 原子氧化態介於 CuI 和 Cu0 之間並接近 Cu0 的中間氧化態，顯示聚合物中含硒之三鐵金屬團簇可提供並傳遞電子至 CuI 中心並經由含氮配體使其電子可有效的傳遞。