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    (一) 催化劑控制多樣性導向合成螺環/三取代四氫喹啉衍生物(二) 多樣性導向策略合成螺環羥吲哚和環戊二烯[b]吲哚之衍生物
    (2023) 張禎玲; Chang, Chen-Ling
    第一部分： 多樣性導向合成策略已成為製備各式化合物重要技術之一，透過試劑、手法及時間的調控，可快速且具高度選擇性的建構複雜骨架化合物。近年來，使用此策略的方法日新月異，並且廣泛運用在藥物分子的製備上。為延續多樣性導向合成策略，本文報導一種透過有機鹼催化劑及溶劑調整的方式，建構螺氫喹啉-茚二酮及3-亞甲基氫喹啉-茚二酮衍生物。在DMAP 和 TMG 鹼催化試劑下，利用起始物鄰甲苯磺醯氨基苯基取代的對醌甲基和芳基烯丙基-茚滿二酮經由aza-1,4/1,6-加成可調控的形成動力學及熱力學產物。最後在控制實驗及機制研究顯示，於TMG系統中會優先生成1,4-加成螺氫喹啉-茚滿二酮中間體，再經逆反應/1,6-加成/1,3-nitrogen重排/vinylogous 1,6-加成形成3-亞甲基氫喹啉-茚二酮衍生物。並對一鍋化、克級反應及其他雜芳基烯基底物進行探討。 第二部分： 為銜接以及擴展過去實驗室所發展的有機膦試劑多樣性導向，本文我們發展出利用試劑的添加順序、時間的調控，順利建構螺戊二烯二氫吲哚產物及苯基環戊二烯[b]吲哚衍生物。目前根據初步機制推測，在反應前期，膦試劑會具有選擇性地進行1,6-或1’,4’-加成反應。在1,6-加成反應途徑會優先生成關鍵中間體betaine七元環，接續再進行開環/δ-C-醯基轉移/分子內威悌反應後，可獲得螺環產物。而另一途徑則是透過膦試劑添加時間的控制，逕而選擇進行1’,4’-加成反應並產生不同的betaine中間體，接著進行β-C-醯基轉移/分子內威悌反應/異構化後，得苯基環戊二烯[b]吲哚衍生物。