一、樟腦衍生之對掌N-乙醛醯胺的烯丙胺合成反應 二、樟腦衍生有機催化劑的合成與其在不對稱Michael

Abstract

本論文主要分為兩個部分，摘要如下： 第一部分：不對稱烯丙基加成反應在有機合成中扮演著重要的角色，可用於醛類、酮類或亞胺化合物，以製備具有立體中心的烯丙醇或烯丙胺。烯丙胺的結構看似簡單，但具有一定的重要性，原因在於烯丙胺含有雙鍵，可用來進行許多反應，轉換為酮類、醛類、環氧化合物、及環內醯胺等官能基。烯丙胺在許多天然藥物的全合成中也扮演著重要的角色，如：(+)-Isofebrifugine、(-)-Slaframine、(-)-Emetine等藥物分子，在其合成步驟中，皆含有不對稱烯丙基加成反應。本實驗室以合成高光學活性異構物為主要目標，更期望能建構分子的立體化學中心。利用樟腦衍生之對掌N-乙醛醯胺合成烯丙胺。在三氟甲磺酸促進反應、四氫呋喃當溶劑的條件下，依序加入芳香族一級氨、烯丙基三丁基錫，藉由樟腦架構之立體障礙效應，得到優異之非鏡像選擇性（94% de）的烯丙胺產物；而產物在四氫化鋰鋁作用下，成功回收對掌輔助劑。

第二部分：分子間的不對稱有機催化反應在近年來蓬勃發展，其中，亦包括新有機催化劑的開發，利用樟腦架構的立體障礙，藉由醯胺官能基與吡咯烷連結所發展出的不對稱有機催化劑；利用此催化劑進行不對稱Michael加成反應，以酮類與-硝基苯乙烯反應時，結果不盡理想，但是以,-雙取代醛與-硝基苯乙烯為起始物，在不需要溶劑的條件下，建構具有四級碳中心的掌性分子，則有極高的化學產率（99%）與鏡像選擇性（95% ee）。